下列溶液中有关物质的物质的量浓度的大小关系正确的是（　　）A．常温下，在pH=8的HCOONa溶液中：c（Na+

A．溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCOO^-）+c（OH^-），所以c（Na⁺）-c（HCOO^-）=c（OH^-）-c（H⁺）=10^-7 mol/L-10^-8 mol/L=9.9×10^-7mol/L，故A正确；
B．碳酸钠溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得：c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃），故B错误；
C．常温下，pH=1的醋酸溶液中氢离子浓度为0.1mol/L，醋酸浓度大于0.1mol/L；而pH=13的氢氧化钠溶液的浓度为0.1mol/L，二者等体积混合时醋酸过量，醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，所以溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），正确的浓度大小为：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C错误；
D．同浓度的下列溶液：①NH₄Al（SO₄）₂②NH₄Cl③CH₃COONH₄④NH₃?H₂O，因①中铝离子水解抑制铵根离子的水解；②中铵根离子水解；③醋酸根离子水解促进铵根离子水解，④弱碱电离，且电离的程度很弱，则c（NH₄⁺）由大到小的顺序是：①＞②＞③＞④，故D错误；
故选A．