为什么氯水和氰化钾溶液不能检验二价铁离子？

是硫氰化钾吧，中学阶段，可以检验，但是一定要注意加入试剂的顺序，应该先加入硫氰化钾溶液，没有明显现象，再加入氯水，溶液变红色，证明二价铁离子的存在。这样做是为了排除三价铁的干扰。
但是溶液中如果同时存在三价铁和二价铁离子，这个方法就不行了，应该加入铁氰化钾，出现蓝色沉淀，证明二价铁离子存在。

很危险，氰化钾中的氰根离子可以被氯水中的氯单质氧化，释放出氰气，可以说就算检验出来了人也完蛋了。

其次，从学科角度来讲，检验二价铁的原理是生成滕氏蓝（特征蓝色沉淀）

加入过量氰化钾后生成的是亚铁氰化钾溶液，二价铁离子都被反应了，加氯水氧化得到的是铁氰化钾，本身溶液是红色的 ，此时已经不存在二价铁离子了，无法生成蓝色特征沉淀。

加入少量氰化钾，还剩下剩余的二价铁离子，铁氰化钾可以和亚铁离子反应生成滕氏蓝蓝色沉淀，但是问题是氯气会把亚铁离子氧化成三价铁，所以最后还是生成不了特征的蓝色沉淀。

综上所述，氰化钾和氯水无法检验二价铁

硫氰化钾吧

氰化钾 [qíng huà jiǎ]
白色圆球形硬块，粒状或结晶性粉末，剧毒。在湿空气中潮解并放出微量的氰化氢气体。易溶于水，微溶于醇，水溶液呈强碱性，并很快水解。密度1.857g/cm^3，沸点1497℃，熔点563℃。接触皮肤的伤口或吸入微量粉末即可中毒死亡。与酸接触分解能放出剧毒的氰化氢气体，与氯酸盐或亚硝酸钠混合能发生爆炸。